فرمت فایل: پاورپوینت - ppt  

کتاب سبز - قابل ویرایش ) 

تعداد اسلاید : 59
1- جانشینی نوکلئوفیلی آروماتیکها بسیاری از جانشینی های مهم ترکیبات آروماتیک بوسیله واکنشگرهای نوکلئوفیلی تحت تاثیر قرار میگیرند. برخلاف جانشینی نوکلئوفیلی در کربن سیرشده، جانشینی نوکلئوفیلی آروماتیک با یک مکانیسم تک مرحله ای اتفاق نمی افتد. انواع مکانیسم های جانشینی که میتوانند در این دسته اتفاق افتد شامل پروسه های: افزایش- حذف کاهش – افزایش رادیکالی یا انتقال الکترون 1 عمده ترین حدواسطهای مورد استفاده برای جانشینی آروماتیکی نمکهای دیازونیوم آریلی هستند . یونهای دیازونیوم معمولا بوسیله واکنش آنیلین با اسید نیتروز (اسید نیتروز در شرایط in situاز نمک نیتریت بدست می آید) تهیه میشوند. برخلاف یونهای دیازونیوم آلیفاتیک، که خیلی سریع به نیتروژن مولکولی و کربوکاتیون تجزیه میشوند، آریل دیازونیوم ها به اندازه کافی در دمای اتاق و پایین پایدارند. آریل دیازونیومها میتوانند با آنیونهای نوکلئوفیلی، مانند تترا فلوئورو بورات یا تری فلوئورواستات به صورت نمک ایزوله شوند. 2 یونهای دیازونیوم به عنوان حد واسط سنتزی 3 مراحل تشکیل یون دیازونیم شامل افزایش یون نیتروونیوم (NO+) به گروه آمینو وبه دنبال آن حذف آب است. در محلول قلیایی، یونهای دیازونیوم به آنیون دیازوات که در تعادل با دیازو اکسیدها هستند تبدیل می شوند. علاوه بر روشهای کلاسیک برای دیازونیزاسیون در محلول آبی، یونهای دیازونیوم میتوانند در حلالهای آلی با آلکیل نیتریت تولید شوند 5 سه مکانیسم کلی جانشینی آروماتیکی با دیازونیومها 1- تخریب گرمایی تک مولکولی یون دیازونیوم و تشکیل کاتیون آریل اسیر شدن کاتیون آریل حاصله با نوکلئوفیل. کاتیون فنیل ناپایدار و به شدت غیر انتخابگر هر دو یعنی حلال و آنیون می توانند به عنوان نوکلئوفیل عمل کنند. 8 9 یونهای آریل دیازونیوم می توانند با گرم شدن در آب به فنل تبدیل شوند تحت این شرایط احتمالا کاتیون فنیل تشکیل میشود فنلها میتوانند تحت شرایط ملایم با مکانیسم اکسایش- کاهشی تهیه شوند. واکنش با اکسید شدن مس و کاهش یون دیارونیوم و تجزیه به آریل رادیکال ، آغاز میشود واکنش در حضور نمکهای مس (II) تداوم می یابد. رادیکال بوسیله مس (II) گرفته میشود و به فنل اکسید میشود. این روش سرعت بالایی دارد و با بازده خوبی فنل ایجاد میکند جانشینی گروههای دیازونیوم با هالیدها یک پیشنهاد مناسب برای هالوژناسیون مستقیم برای تهیه آریل هالیدهااست. آریل برمیدها و آریل کلریدها معمولا با واکنش نمکهای آریل دیازونیوم با نمک مناسب مس (I) (پروسه ای که به عنوان واکنش سند مایر شناخته شده است) تهیه می شوند. واکنش سند مایر به عنوان یک روش با واکنش افزایش اکسایشی یون دیازونیوم با مس (I) و انتقال هالید از حد واسط مس (III) فرموله میشود . 13 14 15 16 Benzenediazonium Salts 19 20 21 22 27 Examples Other nucleophiles مکانیسم کربوآنیوناگر حلقه بوسیله گروههای الکترون کشنده فعال باشد :1- افزایش نوکلئوفیل و تشکیل کربوآنیون2- از دست دادن یون هالید 32 33 34 35 Benzyne Mechanism: 38 39 40 41 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59

قسمتی از متن بالا پروژه میباشد که به صورت نمونه ، بعد از پرداخت آنلاین در جزوه باز آنی فایل را دانلود نمایید .

  

 « پرداخت آنلاین و دانلود در قسمت پایین »